Ingebed op een kleine heuvel, bevindt Capoliveri zich strategisch met aan de ene kant uitzicht op de baai van Porto Azzurro en aan de andere kant op de baai van Stella, met een prachtig uitzicht op de berg Capanne.
De oorsprong ervan gaat terug tot 1906 toen het zich afscheidde van Porto Longone, nu Porto Azzurro. Er zijn altijd verschillende hypothesen geweest over de betekenis van de naam en de oorsprong van het dorp.
Het woord “Caput Liberum” is van Latijnse oorsprong en kan letterlijk worden vertaald als “vrije kaap“. Een van de hypothesen suggereert dat de naam is afgeleid van de geografische vorm van het gebied waarop Capoliveri ligt, omdat het vrij is omdat het omringd is door de zee. Volgens een andere theorie verwijst “Caput Liberum” naar een plaats van vrijheid of autonomie, waar voormalige slaven werden verbannen en hen werd toegestaan vrij rond te bewegen.
Ontstaan als Etruskische hooggelegen vesting, kan het een nog oudere stichting hebben gehad, gezien de aanwezigheid van Griekse en Fenicische zeelieden naar een eiland rijk aan ijzer, maar al bekend om koper.
Binnen de oude muren kreeg het een rationele geometrische vorm, typerend voor de Latijnse bouwtraditie, terwijl het in de middeleeuwen de versterkte dorpskern zich verder concentreerde rond het plein en de huidige Via Roma, de hoofdstraat en de hoogste, vanwaar, als een “visgraat”, een hele reeks steegjes, straatjes, pleinen en steegjes zich vertakken, gekenmerkt door bogen, boogjes, tunnels en zijtrappen.
Middeleeuws is de kerk van San Michele waarvan slechts delen van de apsis overblijven, maar voldoende om te kunnen concluderen dat het een zeldzaam voorbeeld was van de zuiverste Pisaanse architectuur. Er wordt verteld dat Paus Gregorius XI, tijdens zijn reis van Avignon naar Rome, verrast door een storm, naar San Michele was gegaan en daar de mis had opgedragen. Op de zuidelijke helling van Capoliveri staat het Santuario della Madonna delle Grazie.
Onder de belangrijkste festivals is de traditionele festiviteit van de “Innamorata”, die op 14 juli wordt gevierd met een processie in middeleeuwse kostuums vanuit het dorp naar het strand van de Innamorata, en het Festa dell’ Uva, gewijd aan de druivenoogst en de Capoliveri-tradities, dat plaatsvindt op de eerste zondag van oktober.
