Porto Azzurro liegt in einer geschützten Bucht des Golfs von Mola, die seit der Antike als natürlicher Hafen in den Tirrenischen Seerouten genutzt wurde.
Früher trug es den Namen Portolongone und verdankt seinen heutigen Namen einer Entscheidung der Gemeindeverwaltung im Jahr 1947, die beschloss, dem Ort einen touristischeren Namen zu geben.
Das Dorf liegt am Fuß des Vorgebirges, das in der Fortezza di San Giacomo gipfelt, die von Philipp III. von Spanien im Jahr 1602 mit einem sternförmigen Grundriss errichtet wurde, der an das Schloss von Antwerpen erinnert. Jahrhundertelang von Sarazenen geplagt, wurde Portolongone von den Franzosen, Spaniern und Deutschen beherrscht und von den europäischen Großmächten bis 1802 umkämpft, als die gesamte Insel Teil des französischen Besitzes wurde.
Das kleine Zentrum hat ein malerisches Aussehen mit steilen Straßen, kleinen Steinfassaden, reizvollen Ecken und einem großen Platz, der sich im Hafenwasser spiegelt.
Zu den wichtigsten Sehenswürdigkeiten gehört der Santuario della Madonna di Monserrato, der im 17. Jahrhundert vom spanischen Gouverneur Pons Y Leòn erbaut wurde, der die berühmte Wallfahrtskirche in der Nähe von Barcelona auf Elba nachbilden wollte. Das Bild der Jungfrau, das im Heiligtum aufbewahrt wird, gilt als perfekte Kopie desjenigen im gleichnamigen Heiligtum in Spanien.
Sehenswert ist auch die äußere Struktur des Forte San Giacomo, das derzeit als Gefängnis dient.
Von Porto Azzurro aus werden Spaziergänge entlang der Passeggiata Carmignani und Ausflüge zum Laghetto di Terranera und zum Santuario della Madonna di Monserrato empfohlen.
Markttag: Samstagmorgen.
